对氨基酚(苯酚亚硝化法生产)

出处：按学科分类—工业技术 企业管理出版社《精细化学品制备手册》第85页（1296字）

制法

(1)亚硝化 将亚硝酸钠投入混配高位槽中，加水，开搅拌使其溶解，并开夹套蒸汽，升温到70℃。将预先加热到80℃的苯酚抽入混配高位槽中，不断搅拌，保温80℃备用。向亚硝化釜加水，开夹套冷冻盐水降温。由硫酸高位槽加浓硫酸，搅拌均匀，取样分析，pH≈5为妥。将亚硝化釜稀硝酸溶液降温至－2℃，开始滴加苯酚与亚硝酸钠混合液。滴加速度应使反应温度不超过4℃。滴加过程中通过视镜不断观察反应变化，颜色逐渐加深。滴加将要结束时，反应明显混浊，并有颗粒析出，这时滴加结束。滴加结束后搅拌间断进行，在4℃保温1h后，取样观察析出物，同时测反应液的酸度，pH＜2，即可过滤。将亚硝化釜的液固混合物放入三足离心机中进行甩干过滤。过滤后用水洗滤饼两次，甩干，取样分析含量约50%，得亚硝基酚固体物，送还原工序进行下步操作。此步投料比为苯酚∶亚硝酸钠=1∶0．95～1。

(2)还原 向还原釜投9%硫化钠溶液，搅拌升温至45℃开始滴加亚硝基酚湿品(含量50%左右)，滴加温度控制在45～50℃。亚硝基酚滴加完后，在45～50℃保温3～4h，然后升温到70℃，保持15～20min，降温到45℃。随后缓慢加入30%硫酸进行中和，中和过程中应给水降温，保持温度不超过50℃，并随时取样测定pH值，当pH值在8～9时即中和完毕。继续间断搅拌1h，取样复测pH值=8～9，若超过9时应补加酸调至pH=8～9。继续间断搅拌，给冷却水降温至25℃即可过滤。将还原釜底口阀门打开，逐渐放入三足离心机中过滤，将滤饼甩开，用水洗，再甩干，取样分析，含量在50%左右即得粗产品对氨基酚。此步投料比为亚硝基酚∶硫化钠∶硫酸=1∶1．2～1．3∶0．7～0．9。

(3)脱色 将粗产品对氨基酚加水(1∶1)投入脱色釜中，开动搅拌加热升温，缓慢加入30%硫酸，并随时用pH值试纸测pH值，当pH=5时停止加硫酸，升温至75℃加活性炭粉末，继续升温到100℃，保温30min，过滤，过滤温度保持在95～100℃，滤液转入中和结晶釜。滤饼另保存处理。此步投料比为对氨基酚∶硫酸=1∶0．5～0．75。

(4)结晶 将滤液打入中和结晶釜中，通冷却水冷却，降温至60～70℃，缓慢地用40%NaOH中和至pH=7，随即向釜内加焦亚硫酸钠，间断搅拌降温至25℃以下，这时有大量结晶析出，保持15～20min，即可过滤。滤饼即为纯净的对氨基酚，送去干燥，在干燥前还可加6～7kg焦亚硫酸钠。最后放入干燥机进行干燥，即得成品。一般控制温度80～90℃，若成品水分含量高，可提高至100℃。

对氨基酚是医药、染料工业中的重要中间体。还可用于照相显影剂、织物、头发、毛皮、皮革染色，油品添加剂，抗氧剂，橡胶防老剂等。