除草剂敌草索

出处：按学科分类—工业技术 企业管理出版社《精细化学品制备手册》第382页（804字）

制法

(1)侧链氯化反应 在装有回流冷凝器、搅拌器、氯气导管和温度计的500ml四颈烧瓶中加对二甲苯21．6ml、DMF 0．25ml，外设500W高压水银灯光源，于光照和搅拌下进行侧链氯化反应。氯流量0．3g／min，在100℃时开始通氯，并逐渐升温反应，在100～105℃条件下反应4h后，当产物中六氯对二甲苯含量高于95%和产物熔点达100～110℃时为反应终点，反应时间需6～7h，这时停止通氯和光照。

(2)水解反应 再加无水三氯化铁0．32g和水7．2ml，逐渐升温反应，100～120℃反应0．5h，120～135℃反应1h，135～140℃反应至产物含氯量为33%～36%、熔点70～80℃时为反应终点，约需1～1．5h。

(3)转环上氯化反应 加铁粉0．42g、无水FeCl₃0．42g、CCl₄ 4ml，油浴加热，于140℃开始通氯，流量0．98g／min，于170～175℃反应至产物含氯量58%～61%，熔点135～140℃为反应终点，反应时间需12～15h。

(4)换油浴为水浴转酯化反应 当物料温度降至100℃时加甲醇200ml，逐渐滴加15%氢氧化钠的甲醇溶液100～111ml，保持反应全过程pH=7．0～7．5，于64～68℃回流反应。反应进程用色谱分析控制，当敌草索谱峰不再增大时为反应终点，需10～11h。降温至40℃以下，出料，过滤，滤饼用80～90℃水充分洗涤，以除去产物中的NaCl，干燥，得产品45～50g。纯度85%～90%，熔点148～153℃，收率60%～65%。