醚类的储存使用安全要则

出处：按学科分类—工业技术 四川大学出版社《化学试剂技术管理应用手册》第166页（1659字）

醚类(乙醚Ethyl Ether，异丙醚Diisopropyl Ether，四氢呋喃Tetrahydrofuran，二恶烷Dixane等)开瓶后，放置时间过久，可从空气中吸收氧气，生成不稳定的过氧化物。这种过氧化物在蒸发浓缩时，或与其他能生成爆炸物的化合物作用时，突然受热、震动、摩擦时，均可产生剧烈爆炸。在光线照射下促进其氧化。据报导四氢呋喃三天，乙醚八天，就可生成过氧化物。乙醚的过氧化物生成的快慢与其容器材料有关，马口铁2个月，铝材6个月，玻璃17个月以上，才能生成过氧化物0．5mg／kg～5mg／kg(均以H₂O₂计算)。

醚类的过氧化物可用试剂除去，最常用的是硫酸亚铁。在醚类1升中，加入30%硫酸亚铁溶液40克，可使过氧化物分解。也可以用离子交换柱除去一些醚类的过氧化物，如氧化铝层析柱可将乙醚，丁醚，二恶烷，四氢呋喃，十氢化萘，四氢化萘，异丙醇和异丙醚中的过氧化物除去。

也可以加抑制剂抑制醚类的过氧化物形成。如醚中加入0．001%氢醌，多羟基酚，氨基苯酚，芳胺，二苯胺等可抑制其过氧化物生成。将醚存放于惰性气体中也可避免生成过氧化物。在四氢呋喃中加入氢醌，二恶烷中加入氯化亚锡或硫酸亚铁，异丙醚中加入100mg／11－苯酚等也可抑制过氧化物的生成。

测定过氧化物的化学方法较多。过氧化物氧化碘化物中的碘离子成碘，使亚砷酸成砷酸和三价钛成四价钛。使碘化钾成碘的方法反应很快，但此法只适用于少数有机化合物，同时不能有不饱和化合物存在。氧化砷法不受不饱和化合物的干扰，三氧化钛可以测定任何过氧化物，但此法试剂须隔离氧。常用硫氰化亚铁去测定醚类的过氧化物含量。将5m11%的硫酸亚铁铵与0．5ml0．5mol硫酸和0．5ml0．5mol硫氰酸铵混合(可用少许锌粉以退其色)，再加等体积的待测醚类，显红色时表示有过氧化物生成。乙醚可用碘化钾测定其过氧化物。用一支带塞的玻璃比色管加10ml乙醚，再加1ml新配制的10%碘化钾液，若无色表示过氧化物生存。若在乙醚9ml中加入1ml饱和碘化钾液，振摇，成黄色，其过氧化物含量已超过0．005%。

醚类可按以下安全要则储存使用：

1．尽可能减少已开瓶醚类储存量，特别是敞置于空气中的量。

2．在已开瓶的醚类瓶签上要写明收到日期，开瓶日期，测定过氧化物日期，下次测定过氧化物日期。

3．已开瓶的乙醚(Ethyl Ether，(C₂H₅)₂O)应每6个月测定过氧化物浓度一次，二异丙醚(Isopropyl Ether，(CH₃)₂CHOCH(CH₃)₂)应每3个月测定一次过氧化物浓度。

4．若测定其过氧化物未超标，应在瓶签上写明下次测定过氧化物浓度的日期。

5．若过氧化物超标，用5%的硫酸亚铁水溶液除去(乙醚中)过氧化物。或按危险品中燃烧品规定处理。

6．若瓶口已有结晶，如二异丙醚储存中分解很快，形成过氧化物结晶，振摇时极易爆炸，若必须开瓶，应万分小心进行。如果用亚硫酸钠水溶液除去其过氧化物，常加对卞氨基苯酚(p-Benzylaminophenol，C₆H₅CH₂NHC₆H₄OH)作稳定剂。

7．乙醚的闪点为－45℃，其挥发物在冰箱中可以产生爆炸物，要特别注意⁽¹⁾。

8．盛乙醚的包装要特别封严，以防止挥发和空气入内生成过氧化物。