碳酸钙一氯化铵法

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第286页（1738字）

1．适用范围 适用于一般实验室设备条件，在无铂坩埚时，可用银、镍或优质瓷坩埚代替，成本较低，但结果稍微偏低。

2．试剂配制

(1)分析纯CaCO₃(固体)。

(2)分析纯NH₄Cl(固体)。

(3)0．1NAgNO3溶液：称取1．7gAgNO₃，溶于100ml蒸馏水中，贮于棕色瓶中。

3．测定步骤 称取通过100号筛孔的风干土壤0．5000－1．000g(视含钾量而定)，在玛瑙研钵中充分研细，另称与土壤样品等量的干燥NH₄Cl，小心倾入研钵中，与样品充分研磨混合之。再称8倍于样品量的CaCO₃，由其中取1／8左右，平铺于30ml的银或镍坩埚底部，用平头玻璃棒微按之。留出2／8CaCO₃，将其余5／8CaCO₃与土样混匀，装在坩埚中，并轻敲坩埚使表面尽可能平整，由剩下的CaCO₃中取出少量放入研钵中，用研棒擦净留在研钵中的残留混合物，最后将其倒入坩埚内表面，并将剩下的CaCO₃全部平盖于混合物表面以防止氯化钾挥发损失。

将坩埚放于高温电炉内，将坩埚盖稍留一隙缝，然后加热升温至300℃，保持15－20min，微开炉门，使氨气逸出，然后再升高温度至750℃，灼烧45－60min。

取出坩埚，冷却后加少许蒸馏水湿润之，数分钟后即见熔块分散成碎块，将全部内容物倒入150ml带柄的瓷勺中(或250ml烧杯中)，用平头玻璃棒将小碎块压碎，再用热水洗净坩埚及盖，将洗液一并倒入瓷勺中。勺中液体总量应保持在20－30ml左右，用微火煮沸数分钟，尽量将熔块压碎，用具有粗孔的滤纸以倾泻法过滤，滤液盛于250ml容量瓶中。用平头玻棒再压碎瓷勺中残余小块。再加水20ml，煮沸数分钟仍用倾泻法过滤。如此重复5－6次后，连同残渣倾入漏斗中，再以热水冲洗滤纸3－4次(取1滴用HNO₃酸化后，以AgNO₃检查至无Cl^－离子反应)。滤液冷却后加蒸馏水定容至刻度，摇匀，备用。

4．注释

(1)样品研磨得粗细及与熔化剂混合得均匀与否，对分解的完全程度有着密切的关系。故操作时必须特别预以注意，要求研磨至无沙沙响声并有光滑的感觉为止。通常需研磨15－20min。

(2)对CaCO₃及NH₄Cl之用量和样品称量之关系只是一个大体要求。在此基础上，应把每个样品中所混入的CaCO₃及NH₄Cl的具体重量固定下来(准确至0．1g)。即以此固定量来做空白试验，这样，在每次测定时即可用同一空白试验的数据来进行校正。在富含铁质的土壤中CaCO₃的用量可增至土壤的10－20倍，以防熔块不易粉碎。

(3)在坩埚底部铺一层薄CaCO₃，不仅为了避免熔块的粘着，亦可防止CaCl₂对坩埚底部的腐蚀。为了更有保证地达到这一目的，有时还可适当加厚坩埚底部的CaCO₃层。

(4)在开始灼烧阶段，为了要使NH4Cl缓慢分解，生成足量的CaCl₂，认为需在初火低温下缓缓灼烧，250℃为NH₄Cl升华温度，所以低温阶段一般控制在300℃为宜。又因CaCO₃在820℃时分解为CaO与CO₂，因此分解样品温度必须低于800℃。

(5)坩埚中的熔块通常应呈淡绿色，此即焙熔完全的标志。温度过高时熔块呈暗红色，此时应弃去重做，如温度不足，熔块就会保有原来混合物的本色，此时应再放入高温电炉中重烧。

(6)待测液不应放在容量瓶中时间过久，如定容后来不及测定，应倒入塑料瓶中，以防玻璃容器中钾的污染。