EDTA容量法

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第650页（2790字）

EDTA容量法测定钙及钙镁都是在碱性条件下进行的。此时磷将与钙生成磷酸钙沉淀，轻者使EDTA滴定终点不明显，重者将使钙镁测定结果偏低。所以待测液中磷酸盐存在较多时将严重引起干扰。消除磷的干扰方法有二：一是返滴定法，即先加入过量EDTA液，使钙镁先与之螯合，而不致产生磷酸钙镁沉淀。多余的EDTA液由标准钙液回滴。便可与空白测定之差计算钙镁含量。二是沉淀分离法，即在待测液中加入过量的氯化锆氧，过滤除去磷酸锆沉淀，即可用直接滴定法测钙镁。二法比较返滴定法操作步骤简便，对高磷植物样品可获得满意结果。现将此三种方法分述如下。

1．直接滴定法

(1)适用范围：适用于茎叶等磷低钙高的样品。

(2)试剂配制

①0．01molEDTA标准溶液：3．720gEDTA二钠盐溶于无二氧化碳的水中，定容1L。用钙标准溶液标定(方法同钙的测定)，贮于塑料瓶中。

②0．01mol钙标准溶液：0．5000g纯碳酸钙(110℃烘干)溶于25ml0．5N盐酸中，煮沸除尽二氧化碳，用无二氧化碳的水洗入500ml容量瓶中定容，摇匀。

③氨缓冲溶液(pHl0)：33．75g氯化铵溶于约150ml水中，加入新开瓶的浓氨水285ml，用水稀释至500ml，贮于塑料瓶中，并防止吸收空气中的二氧化碳。

④K-B指示剂：先取50g无水硫酸钾，研细。再取0．5g酸性铬蓝K〔2-(2-羟基-5-磺酸钠-偶氮苯)-1，8二羟基-3．6萘二磺酸钠盐〕和1g萘酚绿B〔C₃₀H₁₅FeN₃Na₃O₁₅S₃〕将三者混合均匀，贮于棕色瓶或塑料瓶中，不用时放在干燥器中保存。

⑤1∶1三乙醇胺。

⑥4N氢氧化钠。

(3)测定步骤：吸取由湿灰化制备的待测液(见本章第二节待测液制备)10－20ml(使含钙1－5mg)二份，各置150ml三角瓶中，用浓氨水中和(可用pH试纸检查)至pH7－8。加水至约50ml。或吸取由干灰化所制备的待测液二份，各10－20ml，置150ml三角瓶中，加水稀释至约50ml。

其中一份测定钙：加入1∶1三乙醇胺2ml，摇匀，加4N氢氧化钠2ml，摇匀后放置2分钟(此时pH应＞12)待氢氧化镁沉淀后，立即加入K-B指示剂0．1－0．2g，用0．01mol EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红突变为蓝色。记录所用EDTA的毫升数V₁。

另一份三角瓶内容物测钙镁混合量，同样加1∶1三乙醇胺2ml，摇匀，再加氨缓冲溶液5ml，摇匀，加K-B指示剂0．1－0．2g，摇匀后用0．01m0l EDTA标准溶液滴定。溶液由紫红色突变为蓝色。记录所用EDTA的毫升数V₂。

(4)结果计算

式中：M——为经钙标准液标定的EDTA标准溶液的摩尔浓度。

0．04008——钙的摩尔质量(g)；

0．02431——镁的摩尔质量(g)；

W——样品重(g)。

2．返滴定法

(1)适用范围：适用于高磷低钙植物样本及一般种子样品。

(2)试剂配制：同上述直接滴定法，但0．01molEDTA溶液可不必标定。

(3)测定步骤：同上述直接滴定法，但在钙及钙镁的二份测定液中，将EDTA标准液的滴定改为直接加入过量而准确的EDTA溶液10ml(使溶液呈蓝色)，然后再用0．01mol钙标准液滴定过剩的EDTA，当滴定至溶液由蓝色突变为紫红色时即为终点，记录0．01mol钙标准液的用量。设其用量在钙测定液中为V₁，在钙镁测定液中为V₂。

同时作空白测定，即取10ml空白待测液二份，一份按钙测定液的返滴定法测定，得0．01mol钙标准液的滴定值为V₀，另一份按钙镁测定液的返滴定法进行，则0．01mol钙标准液用量为V₀＇。

(4)结果计算：

式中：M——钙标准液摩尔浓度；

V₀——钙的空白测定液中钙标准液的滴定毫升数；

V₁——钙测定液中钙标准液的滴定毫升数；

V₀＇——钙镁的空白测定液中钙标准液的滴定毫升数；

V₂——钙镁测定中钙标准液的滴定毫升数。

其它符号同前。

3．沉淀分离法

(1)适用范围：适用于种子等磷高钙低的样本。

(2)试剂配制：

①0．1%溴甲酚绿。

②2%氯化锆氧：2g氯化锆氧(ZrOCl₂·8H₂O)溶于100ml水中。

③1∶1氨水。

(3)测定步骤：吸取50ml待测液(含钙5－25mg)，放入100ml容量瓶中，加3滴0．1%溴甲酚绿和2ml2%ZrOCl₂，摇匀，滴加1∶1氨水至溶液刚变蓝色(pH5．5)，此时产生磷酸锆〔Zr₃(PO₄)4〕沉淀，用水定容，摇匀后用干滤纸过滤，吸取滤液20ml放入150ml三角瓶中，用水稀至约50ml，即可按直接滴定法测定。及进行结果计算。