邻硝基苯酚、对硝基苯酚及其钠盐

出处：按学科分类—工业技术 企业管理出版社《精细化学品制备手册》第86页（1154字）

制法

(1)在装有温度计和滴液漏斗的500ml三颈烧瓶中，加入40g硝酸钠(0．4706mol)和100ml水，在搅拌下将50g(0．510mol)硫酸加入尚温热的溶液中，待混合物冷却至15～20℃之间，在小烧杯中称取23．5g(约0．25mol)苯酚，并加入4ml水，温热搅拌至溶，冷却后倒入滴液漏斗中，在剧烈搅拌下，逐滴加苯酚水溶液，保持反应温度在15～ 20℃之间，滴加完毕，继续搅拌0．5h，放置2～3h以上，直到不再有黑色的油状物析出为止。往三颈烧瓶中加入少量冰块，并把三颈烧瓶用冰水冷却，使油状物凝为固体，小心倾去酸液，油层再用水以倾滗法洗涤数次，尽量洗去酸液。将黑色油状物(即油层)用水蒸汽蒸馏，蒸出的带有黄色的液体为邻硝基苯酚，它迅速凝成黄色固体，而对硝基苯酚仍留在瓶中。取几毫升无色的馏出液为试样，如冷却后无晶体析出，则可认为蒸馏已完毕。抽滤，滤渣在空气中干燥，再用乙醇重结晶。精品重7．5～8．5g，产率为22．16%，熔点42～44℃(熔点仪测)。

水蒸汽蒸馏后的残余物，冷却后在冰水浴中放置30min，将析出的对硝基苯酚进行过滤，所得粗品与200ml 2%盐酸和活性炭一起煮沸15min，趁热过滤，滤液放置24h，将析出的晶体过滤，由母液仍能得到少量对硝基苯酚。精品几乎无色，重6．0～7．0g，产率为18．7%，熔点113～114℃(熔点仪)。测IR谱。

(2)取3．5g碳酸氢钠(0．0417mol)溶解在25ml水中，再加入6g邻硝基苯酚(0．0432mol)搅拌并小心加热，溶液逐渐变为红色，冷却加入10ml乙醚，萃取有机层，水层用小火加热至干，生成猩红色薄片，所得即邻硝基苯酚钠，称重为6．2g，产率为92．5%。

取3．5g碳酸氢钠(0．0417mol)溶解在25ml水中，再加入6g对硝基苯酚(0．0432mol)，搅拌则生成橘黄色沉淀，加10ml乙醚，分离醚层，过滤沉淀，干燥，得到对硝基苯酚钠，称重为6．1g，产率为91．0%(上述原料均为分析纯)。

邻硝基苯酚和对硝基苯酚是制造药物和染料的原料。邻硝基苯酚在分析化学中可用作测定钙和葡萄糖的试剂，检验氨和镁的试剂，还可作单色酸碱指示剂，其变色范围：pH=5．0～7．0时由无色变为黄色。对硝基苯酚在分析化学中可作酸碱指示剂，其变色范围：pH=5．6～7．4时由无色变为黄色。