芳樟醇香料(用松节油合成)

出处：按学科分类—工业技术 企业管理出版社《精细化学品制备手册》第146页（960字）

制法

(1)分离 从松节油中用高效分馏法分离出α－蒎烯。

(2)藻烷的制备 又分为三(三苯基膦)氯化铑的制备及α－蒎烯的氢化二步操作。

将3g新重结晶过的三苯膦溶于90ml热乙醇中，再加入0．5g三水合三氯化铑溶于20ml热乙醇的溶液，回流30min，趁热过滤，所得红色晶体用经过除氧处理的乙醚50ml洗涤，在减压下干燥，得1．56g产品(铑计算产率88%)。该产品三(三苯基膦)氯化铑的熔点为157～158℃。

在100ml锥形瓶中加入三(三苯基膦)氯化铑0．3g，再加入5ml苯和5ml乙醇。恒压滴加3g α－蒎烯溶于16ml苯和16ml无水乙醇的溶液。系统用高纯氮气冲洗4次，再用高纯氢气冲洗4次。洗毕，关闭出气夹子使系统封闭，此时将α－蒎烯混合液滴入，在搅拌下通氢气约12h。反应毕，蒸出苯和乙醇，减压蒸馏，收集61℃／2．66kPa的馏分，得蒎烷产品2．9g，产率95%。

(3)蒎烷醇的制备 在100ml三颈烧瓶中加入4ml蒎烯和50ml无水乙醇，0．1g偶氮二异丁腈(AIBN)，1g NaOH和0．9g聚乙二醇(PEG600)溶于10mlH₂O的溶液，装上搅拌器、回流冷凝管、干燥管及导气管，开始加热，控制水温于60℃左右，不断搅拌，通氧气8h左右。反应液用戊烷萃取，萃取液用食盐水及水冲洗，最后用无水Na₂SO₄干燥，蒸去溶剂后得蒎烷醇固体3．3g，产率86%，熔点77～79℃(文献值78．0～79．2℃)。

(4)芳樟醇的制备 将3．1g蒎烯醇放入三颈烧瓶，同时加入适量的ZX－Ⅰ碱催化剂，加热至500℃时，开始通载气(N₂)，当载气把反应物蒸气带入管式电炉，高温下裂解出蒸气用冰水浴冷凝收集。最后收集液常压蒸馏蒸出低沸点馏分，经减压蒸馏，收集87～88℃／1．6kPa的馏分，即得产品2．57g，产率83%。