溴离子的测定——氧化还原法

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《制盐工业手册》第1795页（1258字）

1．原理 在pH5．5～7．0的样品溶液中，次氯酸盐将溴离子氧化成溴酸根离子，用甲酸钠破坏过剩的次氯酸盐；然后用碘量法测定生成的溴酸根离子，求出溴离子的含量；次氯酸盐同样氧化碘离子，测定结果为溴碘总量。但如试样为海水、卤水及光卤石母液，其中碘的含量甚微，可忽略不计。

2．适用范围 海水、卤水、光卤石母液。

3．测定手续 吸取一定量样品溶液(含Br^－约15mg)于具塞三角瓶中，加水至50ml，加入1～1．5g硼酸，溶解后，溶液的pH值应为5．5～7．0，加入5～8ml次氯酸钾溶液，摇匀至溶液澄清后，加热煮沸5～8min，稍冷(低于60℃)，加入5ml 20%甲酸钠溶液，用水仔细冲洗三角瓶内壁(避免瓶壁残存次氯酸钾)，摇匀，再煮沸3～5min，冷却至室温，加入2～3g碘化钾，待溶解后，加7～10ml 6N盐酸，盖上瓶塞，摇匀，立即用0．1N硫代硫酸钠标准溶液(表4－1－16)滴定至淡黄色，加入5ml 0．5%淀粉溶液，继续滴定至蓝色恰好消失为止。

4．计算

式中 V₁——滴定时硫代硫酸钠标准溶液用量(ml)

V₂——取样品溶液量(ml)

T——1ml硫代硫酸钠标准溶液相当于溴离子毫克数

注：次氯酸钾溶液的制备 称取134g氢氧化钾溶于1L水中，移入棕色试剂瓶内，置冰－食盐浴中冷却，保持－7～－9℃，半小时后缓慢通入氯气，生成次氯酸钾，直至次氯酸钾溶液的碱度在0．15～0．3N为止。氯气可用250ml浓盐酸与100g高锰酸钾反应制备，或用氯气钢瓶供给。

制备的次氯酸钾溶液贮存于棕色瓶内，18℃以下可保存数月。最好存放在冰箱内。

次氯酸钾溶液碱度的测定 准确吸取1．00ml次氯酸钾溶液，置入250ml具塞三角瓶内，瓶中预先加入25．00ml 0．1NH₂SO₄和0．5～1．0g碘化钾，析出的Ⅰ₂，立即用0．05N硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入5ml 0．5%淀粉溶液，继续滴定至蓝色恰好消失为止。记录0．05N硫代硫酸钠消耗的体积ml(V₁)。然后加入4滴1%甲基红指示液于上述溶液中，用0．1NNaOH标准溶液回滴过量的0．1NH₂SO₄，直至溶液由黄色变为红色，记录0．1NNaOH消耗的体积ml(V₂)。次氯酸钾的游离碱度(X)按下式计算：

X=25×0．1－〔(V₁×0．05)+(V₂×0．1)〕 (7－3－21)