钒离子的测定——催化比色法

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《制盐工业手册》第1822页（1512字）

1．原理 在微酸性溶液中，钒与8－羟基喹啉反应生成8－羟基喹啉钒〔V₂O₃(C₉H_6－ON)₄〕，用苯萃取分离富集钒；并利用钒对氯酸钾氧化联苯胺的催化作用，在微酸性溶液中，8－羟基喹啉为助催化剂，室温下反应甚慢，而置沸水浴中则反应迅速进行，生成红色氧化产物。该红色物质与钒的浓度成正比，借以比色测定微量钒。

2．适用范围 工业盐、食用盐。

3．测定手续

标准曲线的绘制 准确吸取0．00、0．50、1．00、1．50、2．50、3．50ml钒酸铵标准溶液(含钒0．02μg／ml，见表7－1－17)，分别置入50ml烧杯中，用水稀释至5ml，各加15mlpH9．3氯化铵－氢氧化铵缓冲溶液(100ml0．1N氯化铵溶液，加入100ml 0．1N氢氧化铵)，混匀，用0．2N盐酸和1N氢氧化铵调节溶液至pH4，加2ml联苯胺混合溶液(18．75ml2%盐酸联苯胺0．2NHCl溶液，25ml 0．3mol／L氯酸钾溶液，5ml 1%8－羟基喹啉1N醋酸溶液，混匀，加水至50ml)，准确调节溶液至pH2．8，移入25ml比色管中，盖上管塞，摇匀。将各比色管同时置入沸水浴中加热30min，同时取出冷却后，在光度计上，用50mm比色池，于波长510nm处测定。将测得吸光度与对应钒量绘制标准曲线。

样品的测定：

(1)样品溶液的配制称取250．0g样品，加入850ml水，加热溶解后，用定量滤纸过滤，将水不溶物移入滤纸，并用水洗涤数次，收集滤液、洗液于1000ml容量瓶中，加水至刻度，摇匀。此为样品溶液Ⅰ，分析钒、铜用。将不溶物连同滤纸于铂坩埚中，灰化并于450℃灼烧后，冷却，用少量水润湿残渣，加1ml1∶2硫酸，5ml 40%氢氟酸，在砂浴上加热除硅，重复加入1∶2硫酸和40%氢氟酸，直至用铂丝搅拌，铂锅底无砂状物存在，硅除尽，出现三氧化硫白烟。放冷，用1～2ml水洗坩埚壁，加1～2滴30%过氧化氢，再加热至出现白烟后，于450℃灼烧15min，使硫酸分解完全。冷却，加5ml水，5ml 1∶1盐酸温热0．5h溶解后，冷却，移入250ml容量瓶，加水至刻度，摇匀。此为样品溶液Ⅱ，分析钒、铜用。

(2)水溶样品溶液的测定 吸取15．00ml样品溶液Ⅰ，置入60ml分液漏斗中，加入4ml 1%8－羟基喹啉1N醋酸溶液，3滴0．1%甲基橙指示液，滴加1∶1氢氧化铵至溶液呈黄色，加入15ml苯萃取2min，静置分层后，分离水相，再加5ml苯萃取(水相保持黄色，如变为橙红色，可用1∶1氢氧化铵调节)。合并两次苯萃取液于原分液漏斗中，用5ml水振荡洗涤，弃去洗水，并用水冲洗分液漏斗下端管颈。然后加15ml pH9．3氯化铵－氢氧化铵缓冲溶液反萃取2min，静置分离反萃取液于50ml烧杯中，以下操作手续同标准曲线。测得的吸光度由标准曲线查出相应钒量，计算求出样品的水溶样中钒的含量。

(3)水不溶物的测定 吸取10．00ml样品溶液Ⅱ于250ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。吸取10．00ml稀释样品溶液，置入60ml分液漏斗中，以下操作手续同水溶样的测定。将测得吸光度由标准曲线查出相应钒量，计算求出样品的水不溶物中钒的含量。