氟化钾取代EDTA容量法
出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第415页（1966字）
(一)方法原理 在待测液中加入过量的EDTA，在pH6的条件下加热煮沸，EDTA即与铁、铝、钛等元素络合，用锌盐回滴过量的EDTA。再加入氟化钾进行煮沸，则氟化钾将与铝、钛络合的EDTA取代到溶液中来，再用锌盐滴定释放出来的EDTA。因在pH6条件下氟化钾取代络合的选择性很强，除与铝、钛外，其他金属不能作用，故测得结果为铝、钛合量，只须减去钛量即得铝量。反应如下：
(二)试剂配制
1．2%二甲酚橙指示剂 称2g二甲酚橙溶于100ml蒸馏水中。
2．pH6醋酸—醋酸铵缓冲溶液将60g醋酸铵与2ml冰醋酸溶于水后，定容到1L。必要时可用稀醋酸和稀氢氧化铵调节pH(可用酸度计调测)。
3．0．015mol醋酸锌标准溶液 称取3．3g醋酸锌〔Zn(CH3COO)2·2H2O〕加冰醋酸1－2滴，定容到1L(必要时过滤)，用下述方法进行标定。
(1)取0．0150molEDTA标准溶液10ml，加1滴二甲酚橙指示剂，用1∶1氢氧化铵调到紫色，再用2%盐酸调到黄色，加pH6缓冲溶液5ml，用待标定的醋酸锌溶液滴定到微紫色，计算其浓度。
(2)取含0．005g三氧化二铝标准溶液，用与待测液的同样测定步骤进行标定，计算出每毫升醋酸锌相当于三氧化二铝克数(即表示滴定度)。
4．三氧化二铝标准溶液 准确称取经700℃灼烧过的三氧化二铝0．2500g，放入加有3g无水碳酸钠的铂坩埚中，搅拌均匀，在高温电炉中经1000℃熔融1h，取出稍冷，小心捏动坩埚四壁，使熔块与坩埚分离。然后将熔块移入烧杯中，并加少量水，再加30ml浓盐酸溶解熔块，待溶液清亮后移入250ml容量瓶中定容，摇匀，该溶液即为每毫升中含三氧化二铝1mg。
5．0．0150MEDTA标准溶液 称取分析纯EDTA二钠盐5．580g，用无二氧化碳蒸馏水溶解，定容到1L。此液若精确称取可不必标定。如欲标定可用标准钙或镁盐标定。
6．0．1%对硝基酚指示剂 0．1g对硝基酚溶于100ml水中。
(三)测定步骤 吸取上述脱硅后的(系统分析用)待测液(见第三节)20ml，移入250ml三角瓶中，煮沸1－2min，以破坏动物胶。然后加0．0150mol EDTA标准溶液25ml，加水70ml，加热80－90℃，再加0．1%对硝基酚指示剂3滴，用1∶1氢氧化铵调至黄色，然后再用1N盐酸调到无色，加pH6缓冲溶液12ml，放沸水浴中煮10min，冷却，再加二甲酚橙指示剂6滴，用醋酸锌标准溶液滴定到刚变红紫色(此次滴定不必记用量)。加20%氟化钾溶液10ml，摇匀，再在沸水浴上加热煮5min，冷却至室温，补加二甲酚橙指示剂6滴，再用醋酸锌标准溶液滴定至刚变红紫色，记下醋酸锌溶液用量。
(四)结果计算
式中：M——醋酸锌克分子浓度；
V——滴定时消耗标准醋酸锌的毫升数；
W——滴定时吸取待测液毫升数相当的样品重；
0．05098——每1毫克分子量相当三氧化二铝的克数；
0．6381——将二氧化钛量换算为相当于三氧化二铝量的换算因数。
(五)注释
①两次锌盐滴定终点的颜色应一致。
②被滴定的溶液在电炉上煮沸时，因容易喷溅，故应在水浴上煮沸。
③三氧化二铝试剂在酸溶液中不易溶解，必须用无水碳酸钠熔融，但在熔融时温度低了不易熔好。同时三氧化铝吸水性能极强，故必须经烧去吸湿水后才能称重。
④用三氧化二铝标定醋酸锌溶液的作用，在于校正系统分析中的误差，使分析结果更切合土壤中铝的实际含量。