钒钼黄比色法

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第481页（2135字）

(一)适用范围 本法简便快速，呈色稳定，对酸度要求不严，且在硝酸、盐酸、过氯酸、硫酸等介质中都可适用。干扰离子少，特别是三价铁(Fe³⁺)的允许量远高于钼蓝比色法。现广泛用于肥料中磷的测定。比色时工作范围可为P₂O₅1－50ppm。

(二)试剂配制

1．钒钼酸铵试剂 12．5g钼酸铵〔(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O〕溶于200ml水中。另将0．625g偏钒酸铵(NH₄VO₃)溶于150ml沸水中，冷却后加入125ml浓硝酸，再冷至室温。将钼酸铵溶液缓慢地注入偏钒酸铵溶液中，混匀，用蒸镏水稀释至500ml。

2．6N氢氧化钠溶液 24g氢氧化钠溶于水稀释至100ml。

3．2，6(或2，4)—二硝基酚指示剂 0．25g二硝基酚溶于100ml蒸镏水中(饱和)。

4．100ppmP₂O₅标准溶液称取在105℃烘3h的磷酸二氢钾(KH₂PO₄)0．9587g，溶于少量蒸馏水，移入1L容量瓶中，加浓硫酸4ml后用蒸镏水定容。此为500ppm(即每毫升相当500μg)P₂O₅液。取此液100ml定容于500ml容量瓶中。即为100ppmP₂O₅标准液(每ml含100μgP₂O₅)。

(三)测定步骤 吸取适量待测液(含P₂O₅0．5－2mg)于50ml容量瓶中，加蒸镏水使体积约为35ml，加2滴二硝基酚指示剂，用6N氢氧化钠或1∶1氨水和6N硝酸，中和至溶液刚呈微黄色，准确加入10ml钒钼酸铵试剂，用蒸镏水稀释至刻度，摇匀。放置15min后用分光光度计比色(采用450nm波长及1cm光径比色杯进行测定)。同时作空白试验，进行比色。在工作曲线上查得各自ppm值。

工作曲线绘制：分别吸取0，2．5，5．0，7．5，10，15，20ml100ppmP₂O₅标准液，移入七个50ml容量瓶中，加蒸馏水约至35ml，同上测定步骤显色，比色读取吸光度。以系列标准液浓度0，5，10，15，20，30，40ppm(P₂O₅)为横座标，吸光度为纵座标绘制工作曲线。

(四)结果计算

式中：A——在标准曲线上查得的待测液ppm值；

B——空白试验查得的ppm值；

V——显色时溶液体积(50ml)；

取用量倍数——待测液总体积与测定时所取体积之比；

W——样重(g)；

10^-4——将ppm换算成%。

(五)注释

(1)此处所用钒钼酸铵试剂是硝酸系统的，适用于采用硝酸溶液制备的待测液。如待测液是用盐酸溶液制备的，则本试剂应改用下列盐酸—钒钼酸铵试剂的配方：

①1∶2盐酸溶液1000ml。

②0．25%钒酸铵(NH₄VO₃)溶液：2．5g钒酸铵溶于500ml沸水中，冷却后加20ml浓盐酸，然后稀释至1L。

③5%钼酸铵溶液：50g钼酸铵溶于800ml温水中，冷却后稀释至1L。

将上述三种溶液按顺序以1∶1∶1混合，贮于棕色瓶中备用。可保存一年。此盐酸—钒钼酸铵溶液酸度约为1．4N。为保证显色时50ml容量瓶中酸度达钒钼黄最适的0．8N左右，应在用二硝基酚作指示剂调节pH(用6N中和至微黄色)后，先加1∶2盐酸5ml，再加15ml盐酸—钒钼酸铵试剂显色。

(2)2%柠檬酸的浸提液不宜多于5ml，因柠檬酸浓度大(＞2000ppm)时，对磷显色有抑制影响。

(3)如待测液呈碱性(加指示剂后呈黄色)，应先用6N酸调至无色，再用碱调至微黄色出现。

(4)应根据比色时磷含量高低选择合适的波长；P₂O₅含量2－10ppm时选用420nm，14－40ppm时选用490nm。又待测液中铁含量高时，由于铁的黄色在短波长一侧吸收增大，因此对低浓度磷的测定(如2－10ppm范围)时，应选较长的450nm波长。也可用空白样液(即在待测液中不加显色剂)调整比色计的吸收值为零点的办法来消除干扰。