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溴化钠和溴化钾

出处:按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《制盐工业手册》第1625页(2272字)

(一)澳化钠

分子量102.90。无色立方晶体,属等轴晶系。味咸稍苦。在空气中易吸收水分而结块,不潮解。易溶于水,微溶于醇。溴化钠中的溴离子可被氟、氯所取代。在酸性条件下可被氧氧化,游离出溴。与稀硫酸反应生成溴化氢,与浓硫酸、浓硝酸反应,被氧化生成溴。应避光密封保存。

澳化钠用于制感光胶片。医药上作利尿剂,镇静剂。在合成香料和染料等工业上作为澳化剂。也用于化学试剂。

生产方法为:

1.用澳与碱或碳酸盐制取溴化钠

碱或碳酸盐直接与溴反应,生成溴化钠和溴酸钠的混合物。溴酸钠可用还原法除去,用碳(煤)或铁作还原剂。先将溶液蒸干,残余物与煤混合灼烧,溴酸钠转变为溴化钠。反应为:

2NaBrO3+3C=2NaBr+3CO2

将灼烧后的混合物进行溶浸,溶浸液蒸发浓缩后再冷却,便析出NaBr的晶体,经干燥后即可得到成品溴化钠。

2.溴化亚铁与纯碱法制取溴化钠

在带有蒸汽夹套和搅拌器的反应器内,溴化亚铁与纯碱溶液发生下列的反应:

FeBr2+Na2CO3+(n+1)H2O=Fe(OH)2·nH2O+2NaBr+CO2

当溴化亚铁里含有溴化铁杂质时,有Fe(OH)3的生成。操作过程如下:先将纯碱液加热至沸腾,再徐徐加入溴化亚铁,铁的氢氧化物析出后,于压滤机上滤去溴化钠溶液,用水洗涤滤饼,洗涤液可去化碱用。滤液进行蒸发浓缩直至析出NaBr晶体,晶体经脱水干燥后即可得成品。

3.烧碱(或纯碱)——氨水法制溴化钠

此法反应过程为:

6NaOH+3Br2===3NaBr+3NaBrO+3H2O

3NaBrO+2NH4OH===3NaBr+5H2O+N2

总反应为6NaOH+3Br2+2NH4OH===6NaBr+8H2O+N2

上面反应进行的温度不得高于60℃。

用甲酸钠或纯碱也可制取溴化钠,其反应如下:

Na2CO3+2HCOONa+2Br2===4NaBr+3CO2+H2O

3Na2CO3+2NH3+3Br2===6NaBr+3CO2+3H2O+N2

上述反应均在封闭的搪瓷或不锈钢的反应器中进行。首先向反应器内注入氨水,然后同时加入溴和烧碱液,在过量氨的条件下发生溴化反应。反应时放出大量的热和气体,反应结束后滤除悬浮物,将溶液蒸发、结晶、分离干燥后就可得到产品溴化钠。此方法制得1t溴化钠的单耗为:溴0.8~0.82t,烧碱(工业品)0.45~0.48t,氨0.07~0.08t或甲酸(100%)0.23~0.25t。

4.尿素还原法

以精溴、纯碱和尿素为原料、它们的含量均在98%以上,而溴素的含氯量应在0.1%以下。其重量配比为:溴素:尿素:纯碱:水=1∶0.128∶0.686∶2.204。反应式为:

3Br2+3Na2CO3+CO(NH2)2=6NaBr+4CO2↑+N2↑+2H2O

将反应液过滤、蒸发结晶,即得成品。该方法收率高,过程简单、成本低,易操作,故目前工业生产以尿素还原法为主。

(二)澳化钾

溴化钾分子量119.01。无色立方结晶,属等轴晶系。味咸微苦。略有潮解性,见光易变黄。溶于水和甘油,微溶于醇及醚。与硫酸反应可生成溴素,并放出二氧化硫气体。溴化钾中的溴离子可被氟、氯取代。

溴化钾在医药上用作镇静剂。摄影用以制溴化银纸。还用于雕刻及石印,制造特种肥皂,也用作分析试剂。

前述制取澳酸钠的所有方法均可用来制取溴化钾,但此时用的原料应为苛性钾或钾碱。制取溴化钾比制取澳化钠简单一些,因为溴化钾在任何温度下均呈无水盐的形式析出。

制取1t溴化钾的单耗为:0.7~0.72t溴、0.54~0.58t苛性钾,0.06~0.065t氨或0.20~0.22t(100%)甲酸。

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