溶液中磷的测定(钼锑抗比色法)

出处：按学科分类—农业科学 农业出版社《土壤农化分析手册》第271页（2058字）

1．适用范围 本法工作范围为0．01－0．6ppmP，显色适宜温度为20－60℃，显色时间约30min；若温度低于25℃，应延长显色时间至1h。显色时下述离子含量范围内无干扰作用(以ppm为单位)：铁400－800，氯130000，钾160000，钠10000，钙8000，镁16000，铵10000，硅200，钛500，硝酸根100，高氯酸根55000，氟化铵+硼800，氟化物100。

2．试剂配制

(1)2，6二硝基酚或2，4二硝基酚指示剂：称取0．25g二硝基酚溶于100ml水中。

(2)4N氢氧化钠溶液：溶解16gNaOH于100ml水中。

(3)2N硫酸溶液：量取6ml浓H₂SO₄，徐徐加入80ml水中，边加边搅动，冷加后加水至100ml。

(4)钼锑抗试剂：称取酒石酸氧锑钾〔K(SbO)C₄H₄O₆〕0．5g，溶解于100ml水中，制成0．5%的溶液。另称取钼酸铵〔(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O〕10g，溶于450ml水中，徐徐加入153ml浓硫酸，边加边搅动。再将0．5%的酒石酸氧锑钾溶液100ml加入到钼酸铵溶液中，最后加水至1L。充分摇匀，贮于棕色瓶中，此为钼锑混合液。

临用前(当天)，称取1．5g左旋抗坏血酸(即维生素C，化学纯)，溶于100ml钼锑混合液中，混匀，此即为钼锑抗试剂。有效期24h，如藏于冰箱，则有效期较长。

(5)磷标准溶液：准确称取在105℃烘箱中烘干的分析纯磷酸二氢钾(KH₂PO₄)0．2195g溶解于400ml水中，加浓H₂SO₄5ml(防长霉菌，便于长期保存)，移入1000ml容量瓶中，加水至刻度。此溶液为50ppmP标准溶液。

吸取上述磷标准溶液25ml，稀释至250ml，即为5ppmP标准溶液(此溶液不宜久存)。

3．测定步骤 吸取上述H₂SO₄－HClO₄法消化后的澄清液或滤液5ml(对含P₂O₅0．1%以下的样品可吸取10ml，以含P量在20－30μg为最好)注入50ml容量瓶中，用水稀释至20ml，加二硝基酚指示剂1滴，滴加4NNaOH直至溶液转为黄色(若为Na₂CO₃或NaOH熔融后的滤液则加指示剂后即为黄色则可先用2NH₂SO₄调至黄色近褪去)，再加2NH₂SO₄1滴，使溶液的黄色刚刚褪去。然后加钼锑抗试剂5ml，再加水定容至50ml，摇匀，30min后用红色滤光片(650nm)或700nm波长在光电比色计或分光光度计上进行比色。以空白试验的显色液的透光度为100(或吸收值为0)，读出透光度或吸收值。

标准曲线：吸取5ppmP标准溶液0、1、2、3、4、5、6ml，分别放入50ml容量瓶中，加水至约20ml，再加空白试验定容后的消煮液5ml。如上调节溶液的pH为3，然后加钼锑抗试剂5ml，最后用水定容至50ml。30min后进行比色，读出透光度(或吸收值)，各瓶比色液的磷浓度分别为0、0．1、0．2、0．3、0．4、0．5、0．6ppmP。在半对数纸上(或方格纸上)以浓度为横座标，透光率(或吸收值)为纵座标绘制标准曲线。

4．结果计算 从标准曲线上查得待测液的磷含量后，按下式计算：

式中：V——样品制备溶液的毫升数；

W——烘干土样重(g)；

V₁——吸取滤液毫升数；

V₂——显色的溶液体积；

10^－4——将ppm数换算成%数的系数；

2．29——将P换算成P₂O₅的系数。

5．注释

①钼锑抗混合剂的加入量要基本准确，特别是钼酸铵量的多少对显色的深浅和稳定性都有影响。标准溶液和待测液的比色酸度应保持基本一致。

②室温低于20℃时，显色后的磷钼蓝则有蓝色沉淀发生(0．8ppmP₂O₅以上)，此时可将量瓶放在40－50℃的烘箱或热水中加热20min，稍冷后比色。